省会和首府的区别在于建制是民族自治区还是省。在我国，首府是民族自治地方的行政中心，我国自治区和自治州的行政中心都称作首府。省会指的是国家一级行政区（一般为省）的政治、经济、科教、文化、交通中心。

首府特指我国少数民族自治地区的政治、经济、文化、教育中心，如广西壮族自治区的南宁市。

在正式文件中，省级行政单位的行政中心并不称作省会，直接称为政府所在地、驻地或治所。

首府适用于中文对对境外其他国家的一级行政区行政中心的指称、自治地区的行政中心等场合。